芳基汞化合物的性质研究——Ⅶ.邻位取代苯基氯化汞的质子分解反应

本文研究了邻位取代苯基氯化汞o-XC_6H_4HgCl(X=CH_3、H、Cl、Br、COOC_2H_5、NO_2)与HCl(NaI)在85％对氧陆圜水溶液中的质子分解反应,证明反应按S_El历程进行。视取代基不同,反应速度次序如下:CH_3>H>Cl>COOC_2H_5～Br>NO_2。从化学反应与紫外光谱的研究以及理论计算结果表明,p或π电子的邻位取代基对水原子有分子内配位,它对反应速度有重要影响。测定了15种p-、m-、o-取代苯基氯化汞在80％对氧陆圜水溶液中在40.0℃的质子分解反应的速度常数k_1,表明给电性取代基加速反应,吸电性取代基使反应减慢,这可以看作是反应中心在芳环上的芳基汞化合物的S_E1反应所具有的一个特点。     

酸性沸石分子筛催化Knoevenagel缩合反应

 在高硅／铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应．Bronsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应．考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序．结果表明，羰基化合物的羰基极化程度越高，反应越容易进行；不同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应，活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素．     

目标因子分光光度法同时测定中成药复方五味子中三项活性成分

将目标因子分光光度法应用于五味子提取液中五味子甲素、五味子乙素、五味子醇甲等三项活性成分的同时测定,介绍了基本原理和具体的分析步骤,运用计算机VC 语言对试验数据进行回归分析。试验结果表明,目标因子分光光度法对样品各组分的平均回收率在98.9%-106.7%之间,样品不经分离即可同时测定。     

Recyclable,non-leaching antimicrobial magnetic nanoparticles

Recyclable antimicrobial magnetic nanoparticles, Fe₃O₄@P(St-co-AcQAC), were prepared through surfactantfree seeded emulsion polymerization involving a polymerizable, hydrophobic quaternary ammonium compound (QAC). These antimicrobial magnetic nanoparticles demonstrated excellent antimicrobial activities against both Grampositive and Gram-negative bacteria, and can be reused for multiple times.     

偏最小二乘法分光光度同时测定复方扑热息痛片中各组分含量

本文介绍了偏最小二乘法(PLS)用于多组分分光光度分析的基本原理和算法.研究了复方扑热患痛片中扑热息痛、阿司匹林和咖啡因的PLS测定方法,各组分的平均回收率分别为99.88±0.33％、99.99±0.14％和99.92±1.24％(置信度95％).     

光(热)致变色剂:单和双吲哚啉螺苯并吡喃

用乙醇作溶剂,在哌啶存在下,通过2,3,3-三甲基-N-(β-羟乙基)吲哚啉碘化物(1)与3-或5-硝基水杨醛反应,分别制得螺环异构体(2a)与(2b)。它们再进一步与异氰酸苯酯进行加成反应,合成一对单螺环异构体(3a)与(3b),将2a 与2b 分别和2,4-二异氰酸甲苯酯(TDI)反应,合成一对双螺环异构体(4a)与(4b)。2a,3a,4a,4b 是光致变色化合物;2b 与3b 是热致变色化合物。     

含铜三元类水滑石化合物的合成及其性质

 以Cu（NO3）2，Zn（NO3）2和Al（NO3）3为原料，以NaOH为沉淀剂，利用共沉淀法合成了含铜三元类水滑石化合物CuZnAl－HTLcs．从不同Cu／Zn／Al比的混合原料溶液的滴定曲线入手，详细探讨了溶液pH值、原料加入方式、组分配比及水热处理条件对类水滑石合成的影响，利用XRD，ICP及比表面积测定对合成物进行了表征，并以苯酚羟基化为探针反应评价了催化剂的催化性能．结果表明，在体系pH＝5．0～6．2，（Cu＋Zn）／Al摩尔比＝2．0，Cu／Zn摩尔比≤1．0及室温条件下共沉淀后，于100℃水热处理3h，即可得到晶相单一和结晶度高的CuZnAl－HTLcs．变化pH法合成的样品的相对结晶度为100％，低过饱和法为76．5％，高过饱和法为75．9％．合成的CuZnAl－HTLcs中Cu2＋的含量均比原料液中Cu2＋的含量有所增加，这可能是由于在pH＝5．8时Cu2＋对Al（OH）3的同晶取代能力比Zn2＋强．随着CuZnAl－HTLcs中Cu含量的增加，催化剂对苯酚羟化反应的催化活性逐渐增大．     

杯芳烃的配位化学──Ⅳ.对叔丁基杯[8]芳烃与钙、镉配合物的合成与表征

本文合成了对叔丁基杯[8]芳烃(H₈L)与钙、镉的固体配合物。并以元素分析、核磁共振、热谱、红外谱、紫外谱等进行表征。其配合物的组成分别为Ca(H₆L)·6dmf及Cd(H₆L)·6dmf.     

Electronic structure and the hydrogen-shift isomerization of hydrogen nitryl HNO2

Summary Electronic structure of hydrogen nitryl HNO₂, a yet not identified entity, and the path of its possible isomerization totrans-HONO have been investigated byab initio SCF and MRD-CI computations using the 6-31G** basis set. HNO₂ isC _2v -symmetric and its ground state (¹ A ₁) is less stable thantrans-HONO by 66 kJ/mol (with the SCF vibrational zero-point energy correction). The lowest two excited singlet states (¹ A ₂ and¹ B ₁) are nearly degenerate, their vertical excitation energies being predicted to be 4.8 eV. The isomerization path is traced by the CASSCF procedure and the activation barrier height is evaluated by the CI treatment. HNO₂ in its ground state isomerizes totrans-HONO by maintaining the planar (C _s-symmetric) structure. The activation energy is calculated to be 171 kJ/mol, which is clearly lower than the calculated H-N bond energy (253 kJ/mol). The transition state seems to be more adequately described as an interacting system of proton and the nitrite anion rather than as a pair of two fragment radicals.